Ciao Marzione.
Fino a qualche mese fa,
chi aveva due o più account gmail, ovvero chi aveva due indirizzi di posta con gmail,
doveva uscire da un account per entrare nell'altro account e ... consultare la posta, ad esempio.
Ora, con quel pulsante che tu citi: "Aggiungi account",
è possibile entrare e consultare l'altro account senza uscire dal primo.
Quindi è possibile tenere aperte due o più finestre gestendo i rispettivi account aperti.